物质物理吸附与化学吸附
在冷库工程中,按照固体表面和气体分子之间作用力的性质,吸附作用可分为物理吸附与化学吸附两大类。它们之间的区别在于:
1.固体吸附周围分子是通过范德华引力的作用,彼此不发生电子的转移和化学键的生成与破坏。物质被吸附,就好像蒸汽分子在固体表面上凝聚(或气体分子在固体表面上液化)一样,这样的吸附称为物理吸附。如果吸附剂表面上原子的原子价没有被邻近的原子饱和,发生吸附作用时,具有剩余价的原子能与被吸附分子发生化学反应,在吸附剂与吸附物之间生成表面吸附键,形成表面化合物,这样的吸附称为化学吸附。
2.在吸附过程中所发生的热效应称为吸附热。所有的吸附过程都是放热反应。范德华引力作用小,所以物理吸附的热效应较小,相当于一般气体液化时所放出的热量,例如氢的物理吸附热为8.4kJ/m,该数值与液化热接近。化学吸附的热效应较大,相当于一般化学反应时放出的热量,例如氧在钨上的吸附热为812kJ/m。
3.物理吸附是由分子问的引力所引起的物理现象,所以没有选择性,也就是说任何固体都可以吸附任何种类的气体,其区别仅在于吸附量的不同而已。一般说来,沸点越高的气体,越容易被固体吸附。化学吸附是由化学键力起的化学反应,所以吸附剂只能吸附那些容易和它产生化学作用的气体,因而是有选择性的。例如,氢可被镍吸附,而不能被铝或铜吸附。
4。物理吸附的速度一般都很快,吸附物与吸附剂一经接触就会发生,容易达到吸附平衡,吸附速度受温度的影响较小。但如果吸附发生在多孔介质表面,吸附速度也较慢。化学吸附象化学反应一样,需要一定的活化能,所以吸附速度较慢,受温度的影响较大,温度升高,吸附速度加快。
5.物理吸附是范德华引力引起的,吸引力小,所以吸附物分子容易从固体表面脱附(解吸),从这一角度讲我们称物理吸附是“可逆”的。化学吸附是一种强大的化学键力,发生脱附较困难,因而相对而言是“不可逆”的。
6.物理吸附的作用力是范德华引力,吸附在固体表面的第一层气体分子,对外界的气体仍然存在范德华引力,故有可能再吸附第二层、第三层、气体分子,故物理吸附可以是单分子层吸附,也可以是多分子层吸附。化学吸附是单分子层吸附。
7.物理吸附与凝聚有关,必然只有在低于或接近于吸附物质的沸点的温度下才会发生。化学吸附只有当温度高于某一最低值时才会以显著速度进行。
8,化学吸附与物理吸附的区别也在于吸附态的光谱不同。在紫外、可见及红外光谱区,若出现新的特征的吸附峰,则为化学吸附。如吸附峰只发生某些位移或仅仅使原吸附峰的强度有所改变,则为物理吸附。
化学吸附和物理吸附虽有较大差别,但有时即使对于同一吸附剂和吸附物,由于条件不同,吸附性质也可不同,两者之问并没有严格的界限,随着条件(例如温度)的不犀,两者之间是可以相互转化的。
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